關鍵詞:5G,TIM, EMI ,EMC, ESD, 絕緣,透波,高導熱,國產高端新材料
導語:隨著電子設備的性能和功能的提高,每個設備產生的熱量增加,熱量有效地散發、消散和冷卻熱量很重要。對于5G智能手機和AR/VR設備等高性能移動產品,由于采用高性能IC和追求減輕重量的高度集成設計,導致散熱部件的安裝空間受到限制,因此利用高導熱墊片和導熱凝膠等TIM材料來更好地散熱。
什么是氮化硼?
氮化硼是由氮原子和硼原子所構成的晶體。化學組成為43.6%的硼和56.4%的氮,具有四種不同的變體:六方氮化硼(HBN)、菱方氮化硼(RBN)、立方氮化硼(CBN)和纖鋅礦氮化硼(WBN)。
氮化硼問世于100多年前,最早的應用是作為高溫潤滑劑的六方氮化硼,不僅其結構而且其性能也與石墨極為相似,且自身潔白,所以俗稱:白石墨。
氮化硼(BN)陶瓷是早在1842年被人發現的化合物。國外對BN材料從第二次世界大戰后進行了大量的研究工作,直到1955年解決了BN熱壓方法后才發展起來的。美國金剛石公司和聯合碳公司首先投入了生產,1960年已生產10噸以上。
1957年R·H·Wentrof率先試制成功CBN,1969年美國通用電氣公司以商品Borazon銷售,1973年美國宣布制成CBN刀具。
1975年日本從美國引進技術也制備了CBN刀具。
1979年首次成功采用脈沖等離子體技術在低溫低壓卜制備崩c—BN薄膜。
20世紀90年代末,人們已能夠運用多種物理氣相沉積(PVD)和化學氣相沉積(CVD)的方法制備c-BN薄膜。
從中國國內看,發展突飛猛進,1963年開始BN粉末的研究,1966年研制成功,1967年投入生產并應用于我國工業和尖端技術之中。
物質特性
CBN通常為黑色、棕色或暗紅色晶體,為閃鋅礦結構,具有良好的導熱性。硬度僅次于金剛石,是一種超硬材料,常用作刀具材料和磨料。
氮化硼具有抗化學侵蝕性質,不被無機酸和水侵蝕。在熱濃堿中硼氮鍵被斷開。1200℃以上開始在空氣中氧化。真空時約2700℃開始分解。微溶于熱酸,不溶于冷水,相對密度2.29。壓縮強度為170MPa。在氧化氣氛下最高使用溫度為900℃,而在非活性還原氣氛下可達2800℃,但在常溫下潤滑性能較差。氮化硼的大部分性能比碳素材料更優。對于六方氮化硼:摩擦系數很低、高溫穩定性很好、耐熱震性很好、強度很高、導熱系數很高、膨脹系數較低、電阻率很大、耐腐蝕、可透微波或透紅外線。
物質結構
氮化硼六方晶系結晶,最常見為石墨晶格,也有無定形變體,除了六方晶型以外,氮化硼還有其他晶型,包括:菱方氮化硼(r-BN)、立方氮化硼(c-BN)、纖鋅礦型氮化硼(w-BN)。人們甚至還發現像石墨稀一樣的二維氮化硼晶體。
通常制得的氮化硼是石墨型結構,俗稱為白色石墨。另一種是金剛石型,和石墨轉變為金剛石的原理類似,石墨型氮化硼在高溫(1800℃)、高壓(8000Mpa)[5~18GPa]下可轉變為金剛型氮化硼。是新型耐高溫的超硬材料,用于制作鉆頭、磨具和切割工具。
應用領域
1. 金屬成型的脫模劑和金屬拉絲的潤滑劑。
2. 高溫狀態的特殊電解、電阻材料。
3. 高溫固體潤滑劑,擠壓抗磨添加劑,生產陶瓷復合材料的添加劑,耐火材料和抗氧化添加劑,尤其抗熔融金屬腐蝕的場合,熱增強添加劑、耐高溫的絕緣材料。
5. 壓制成各種形狀的氮化硼制品,可用做高溫、高壓、絕緣、散熱部件。
6. 航天航空中的熱屏蔽材料。
7. 在觸媒參與下,經高溫高壓處理可轉化為堅硬如金剛石的立方氮化硼。
8. 原子反應堆的結構材料。
9. 飛機、火箭發動機的噴口。
10.高壓高頻電及等離子弧的絕緣體。
11.防止中子輻射的包裝材料。
12.由氮化硼加工制成的超硬材料,可制成高速切割工具和地質勘探、石油鉆探的鉆頭。
13.冶金上用于連續鑄鋼的分離環,非晶態鐵的流槽口,連續鑄鋁的脫模劑。
14.做各種電容器薄膜鍍鋁、顯像管鍍鋁、顯示器鍍鋁等的蒸發舟。
15.各種保鮮鍍鋁包裝袋等。
16.各種激光防偽鍍鋁、商標燙金材料,各種煙標,啤酒標、包裝盒,香煙包裝盒鍍鋁等等。
17.化妝品用于口紅的填料,無毒又有潤滑性,又有光澤。
未來前景
由于鋼鐵材料硬度很高,因而加工時會產生大量的熱,金剛石工具在高溫下易分解,且容易與過渡金屬反應,而c-BN材料熱穩定性好,且不易與鐵族金屬或合金發生反應,可廣泛應用于鋼鐵制品的精密加工、研磨等。c-BN除具有優良的耐磨性能外,耐熱性能也極為優良,在相當高的切削溫度下也能切削耐熱鋼、鐵合金、淬火鋼等,并且能切削高硬度的冷硬軋輥、滲碳淬火材料以及對刀具磨損非常嚴重的Si-Al合金等。實際上,由c-BN晶體(高溫高壓合成)的燒結體做成的刀具、磨具已應用于各種硬質合金材料的高速精密加工中。
c-BN作為一種寬禁帶(帶隙6.4 eV)半導體材料,具有高熱導率、高電阻率、高遷移率、低介電常數、高擊穿電場、能實現雙型摻雜且具有良好的穩定性,它與金剛石、SiC和GaN一起被稱為繼Si、Ge及GaAs之后的第三代半導體材料,它們的共同特點是帶隙寬,適用于制作在極端條件下使用的電子器件。與SiC和GaN相比,c-BN與金剛石有著更為優異的性質,如更寬的帶隙、更高的遷移率、更高的擊穿電場、更低的介電常數和更高的熱導率。顯然作為極端電子學材料,c-BN與金剛石更勝一籌。然而作為半導體材料金剛石有它致命的弱點,即金剛石的n型摻雜十分困難(其n型摻雜的電阻率只能達到102Ω·cm,遠遠未達到器件標準),而c-BN則可以實現雙型摻雜。例如,在高溫高壓合成以及薄膜制備過程中,添加Be可得到P型半導體;添加S、C、Si等可得到n型半導體。因此綜合看來c-BN是性能最為優異的第三代半導體材料,不僅能用于制備在高溫、高頻、大功率等極端條件下工作的電子器件,而且在深紫外發光和探測器方面有著廣泛的應用前景。事實上,最早報道了在高溫高壓條件下制成的c-BN發光二極管,可在650℃的溫度下工作,在正向偏壓下二極管發出肉眼可見的藍光,光譜測量表明其最短波長為215 nm(5.8 eV)。c-BN具有和GaAs、Si相近的熱膨脹系數,高的熱導率和低的介電常數,絕緣性能好,化學穩定性好,使它成為集成電路的熱沉材料和絕緣涂覆層。此外c-BN具有負的電子親和勢,可以用于冷陰極場發射材料,在大面積平板顯示領域具有廣泛的應用前景。
在光學應用方面,由于c-BN薄膜硬度高,并且從紫外(約從200 nm開始)到遠紅外整個波段都具有高的透過率,因此適合作為一些光學元件的表面涂層,特別適合作為硒化鋅(ZnSe)、硫化鋅(ZnS)等窗口材料的涂層。此外,它具有良好的抗熱沖擊性能和商硬度,有望成為大功率激光器和探測器的理想窗窗口材料。
什么是氧化鋁?
氧化鋁(aluminium oxide)是一種無機物,化學式Al2O3,是一種高硬度的化合物,熔點為2054℃,沸點為2980℃,在高溫下可電離的離子晶體,常用于制造耐火材料。
工業氧化鋁是由鋁礬土(Al2O3·3H2O)和硬水鋁石制備的,對于純度要求高的Al2O3,一般用化學方法制備。Al2O3有許多同質異晶體,已知的有10多種,主要有3種晶型,即α-Al2O3、β-Al2O3、γ-Al2O3。其中結構不同性質也不同,在1300℃以上的高溫時幾乎完全轉化為α-Al2O3。
氧化鋁是鋁的穩定氧化物,化學式為Al2O3。在礦業、制陶業和材料科學上又被稱為礬土。
分子結構圖
性狀:難溶于水的白色固體,無臭、無味、質極硬,易吸潮而不潮解(灼燒過的不吸濕)。氧化鋁是典型的兩性氧化物(剛玉是α形屬于六方最密堆積,是惰性化合物,微溶于酸堿耐腐蝕[1]),能溶于無機酸和堿性溶液中,幾乎不溶于水及非極性有機溶劑;相對密度(d204)4.0;熔點2050℃。
儲存:密封干燥保存。
用途:用作分析試劑、有機溶劑的脫水、吸附劑、有機反應催化劑、研磨劑、拋光劑、冶煉鋁的原料、耐火材料。
氧化鋁含有元素鋁和氧。若將鋁礬土原料經過化學處理,除去硅、鐵、鈦等的氧化物而制得的產物是純度很高的氧化鋁原料,Al2O3含量一般在99%以上。礦相是由40%~76%的γ- Al2O3和24%~60%的α- Al2O3組成。γ- Al2O3于950~1200℃可轉變為α- Al2O3,同時發生顯著的體積收縮。
什么是氫氧化鋁?
氫氧化鋁是一種無機物,化學式Al(OH)3,是鋁的氫氧化物。氫氧化鋁既能與酸反應生成鹽和水又能與強堿反應生成鹽和水,因此它是一種兩性氫氧化物。由于又顯一定的酸性,所以又可稱之為鋁酸(H3AlO3)。但實際與堿反應時生成的是四羥基合鋁酸鹽([Al(OH)4]-)。因此通常在把它視作一水合偏鋁酸(HAlO2·H2O),按用途分為工業級和醫藥級兩種。
基本性質
CAS號:21645-51-2
分子式:Al(OH)3
分子量:78.004
精確質量:77.98980
PSA:60.69000。
物化性質
外觀與性狀:白色非晶形的粉末
密度:2.40g/cm3
熔點:300℃
水溶解性:不溶
儲存條件:庫房通風低溫干燥
氫氧化鋁與酸反應:Al(OH)3+3HCl → AlCl3+3H2O
Al(OH)3+3H+→Al3++3H2O
氫氧化鋁與堿反應:Al(OH)3+NaOH → Na[Al(OH)4]
氫氧化鋁在堿性環境中異構反應:Al(OH)3→HAlO2+H2O
Al(OH)3+OH-→AlO2-+2H2O
氫氧化鋁受熱分解:
氫氧化鋁水中兩種電離:
1、Al(OH)3?Al3++ 3OH-(堿式電離)
2、Al(OH)3+H2O?[Al(OH)4]-+H+(酸式電離)
其中的[Al(OH)4]-中學上習慣寫成AlO2-,但是實際上這是錯誤的。
一般所謂的氫氧化鋁實際上是指三氧化二鋁的水合物。如向鋁鹽溶液中加入氨水或弱堿而得到的白色膠狀沉淀,其含水量不定,組成也不均勻,統稱為水合氧化鋁。只有在鋁酸鹽溶液中(含有Al(OH)4-離子)的溶液中通CO2才可得到真正的氫氧化鋁。
結晶的氫氧化鋁與水合氧化鋁不同,難溶于酸,加熱到373K也不脫水,在573K加熱2h才能轉變為偏氫氧化鋁AlO(OH)。
氫氧化鋁屬兩性氫氧化物。由于其存在兩種電離形式,既是弱酸,可以有酸式化學式H3AlO3,又是弱堿,可以有堿式化學式Al(OH)3。氫氧化鋁具有兩性,既能與酸反應又能與堿反應。
氫氧化鋁的酸性在于它是路易斯酸可以加合OH-,從而體現堿性
Al(OH)3由于兩種電離的存在,可以產生兩種鹽:鋁鹽和偏鋁酸鹽:
⒈鋁鹽:AlCl3、KAl(SO4)2·12H2O(明礬),它們的水溶液因Al3+的水解而顯酸性
2.偏鋁酸鹽,NaAlO2、KAlO2,它們的水溶液呈堿性:AlO-+ 2H2O → Al(OH)3+ OH-當兩類鹽混合時,即發生雙水解反應,生成 Al(OH)3。
Al3++ 3 AlO-+ 6H2O = 4Al(OH)3↓
氫氧化鋁主要有325目、800目、1250目、5000目四個規格。白色粉末狀固體。幾乎不溶于水,能凝聚水中的懸浮物,吸附色素。
氫氧化鋁是用量最大和應用最廣的無機阻燃添加劑。氫氧化鋁作為阻燃劑不僅能阻燃,而且可以防止發煙、不產生滴下物、不產生有毒氣體,因此,獲得較廣泛的應用,使用量也在逐年增加。使用范圍:熱固性塑料、熱塑性塑料、合成橡膠、涂料及建材等行業。同時,氫氧化鋁也是電解鋁行業所必需氟化鋁的基礎原料,在該行業氫氧化鋁也是得到非常廣泛應用。
高端氮化硼-氧化鋁-氫氧化鋁
一
氮化硼
二
氧化鋁
1、導熱氧化鋁
2、球形氧化鋁
三
氫氧化鋁
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