半導體陶瓷傳感器的熱敏特性
在家用電氣產品、汽車和工廠過程控制中,使用最多的敏感元件是熱敏元件,下表列出陶瓷敏感元件的機理、材料和用途。
表陶瓷系熱敏元件的機理、材料和用途
熱敏電阻是陶瓷熱敏元件的代表,如上圖所示,它可分為NTC(負溫度系數)、PTC(正溫度系數)和CTR(臨界溫度)熱敏電阻。NTC熱敏電阻以NiO,CoO和Mn02等過渡金屬氧化物為主要成分,多數是近似尖晶石的晶體結構。通常,這些半導體的電阻不受氧影響,在空氣中穩定性好,雜質的影響也較小,它們是熱敏電阻的良好材料,工作溫度范圍為-20?+300℃。
各種熱敏電阻的電阻-溫度特性
汽車、鍋爐等用的高溫熱敏電阻材料可用Zr02﹣Y203,ZrO2﹣CaO系螢石結構的離子導體,以及CoO﹣AI203系尖晶石型結構的電子導體。氧離子導體的Zr02系元件可使用穩定化的立方晶體結構的氧化鋯陶瓷材料,實現穩定化的方法是添加少量Ca0,Mg0,Y203等,使之與Zr02構成置換形固溶體,從而消除由于伴隨1000?1100℃時產生的單斜晶系、正方晶系的相變而產生的急劇體積變化。
電子導體的種類很多,但能用于高溫的不多。通常多數電子導體的過渡金屬氧化物在1000℃附近有相變點,為了穩定性能,必須充分老化。此外,氣氛會使氧化狀態發生變化,故需要用抗氣氛性能好、髙溫沒有相變的配方,以及老化性能好的組分。
PTC熱敏電阻的材料主要是鈦酸鋇系半導體陶瓷,其電阻開始急劇增大的溫度可通過化學組分控制。該熱敏電阻不僅可用作測溫熱敏元件,還可用作能起開關作用的控溫元件及電阻加熱元件,因此,它可同時兼有敏感元件、加熱器和開關三個功能。當發熱體的溫度上升到特定溫度時電阻增加,從而限制電力消耗,故發熱體有保持特定溫度的功能。這種熱敏電阻可用于暖風器、被褥干燥等。
以礬系(VO2)為主要成分的熱敏電阻,與鈦酸鋇系半導瓷相反,它在70℃附近電阻急劇減小。產生這種現象是因為VO2在70℃附近晶體結構發生變化,使其由半導體性導電變為金屬性導電。利用這種現象制作的熱敏電阻稱臨界溫度熱敏電阻(CTR),這種熱敏電阻可用于檢測特定溫度的轉變點,作為制造紅外探測器和溫度報警器等的敏感元件。
以Mn﹣Zn系鐵氧體為代表的磁性材料,一旦達到居里溫度,將產生鐵磁性-順磁性轉變。這種特性的重復性好,可用它構成準確的感溫元件。添加少量元素,能提高磁性材料的抗熱能力、機械強度、熱導率,并可使居里溫度附近的磁化率變化顯著。磁性瓷材料(也稱磁性材料為黑瓷)的特點如下:
①居里溫度不隨時間變化,它僅取決于材料配方;
②其工藝是一般陶瓷工藝,容易加工成各種形狀,且價格便宜;
③居里溫度附近的磁化率溫度系數大,可獲得準確的動作;
④可通過調整配方,獲得任意居里溫度。
利用磁性瓷材料的上述性質可構成熱反應器開關,它由感溫鐵氧體和磁鐵組成,并由溫度控制導向開關。這種熱反應器開關可用作電爐、干燥器、電子爐的溫度控制,以及防止過冷、過熱和報知火災的溫度監視。
穩定的氧化鋯除用作前述的氧敏元件外,還可用作高溫熱敏元件。用氧化鋯構成濃差電池,其兩端在600℃以上產生電動勢,若預先使兩端的氧分壓固定,則根據所測得的電動勢,由能斯脫公式可求出溫度。這種氧化鋯的抗熱性能好,其電動勢跟溫度成正比,故可用它制作溫度測量和控制用的高溫熱敏元件。
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