近年來,儲能電站火災爆炸事故屢見不鮮,據統(tǒng)計,過去一年全世界發(fā)生儲能電站火災超過30起。其中2017年8月至今,僅韓國就發(fā)生了29起儲能電站火災事故。此外,2019年4月19日,美國亞利桑那州發(fā)生電池儲能項目爆炸,導致4名消防員受傷,其中2名重傷。2021年4月16日下午,北京市豐臺區(qū)發(fā)生一起儲能電站熱失控起火事故,該事故造成1名值班電工遇難、2名消防員犧牲、1名消防員受傷。火災造成直接財產損失1660.81萬元。可見儲能電站一旦發(fā)生事故是多么的可怕。
什么是儲能電站?
就當它是個大號充電寶,商用兆瓦級別,家用的容量小點。為方便安裝運輸,通常以標準集裝箱規(guī)格制作外包箱體。
儲能電站并不全是鋰電池,鉛酸電池、液流電池、鈉硫電池都有,飛輪啊、超導啊也都是,抽水蓄能從理論上來說也是一種儲能方式,只不過現在鋰電池風頭正勁,占比較高。
電化學儲能產業(yè)具有廣闊前景,但在熱失控時,可能引發(fā)火災甚至爆炸,并產生有毒氣體,造成經濟損失和人員傷亡。工采網小編為大家介紹電化學儲能電站火災事故的特點及危害,并提出防控手段。
近年來,化石能源的日益枯竭和其所帶來的溫室效應,使得人們逐漸摒棄傳統(tǒng)能源。越來越多的新能源,例如太陽能、氫能、風能等,開始接入電力系統(tǒng)。其中,鋰離子電池由于其具有循環(huán)壽命長、工作電壓高、能量密度高、自放電小等優(yōu)點,成為電化學儲能的主力。根據《國家發(fā)展改革委 國家能源局關于加快推動新型儲能發(fā)展的指導意見》(發(fā)改能源規(guī)〔2021〕1051號),到2025年,新型儲能裝機規(guī)模將達3000萬千瓦以上,因此,電化學儲能產業(yè)前景廣闊。
然而,鋰離子電池在過熱、過充放電和短路等濫用情況下,會發(fā)生熱失控。熱失控時,電池內部發(fā)生劇烈的放熱反應,產生大量的熱量和有毒可燃氣體,并有可能引發(fā)火災甚至爆炸。同時,有毒氣體也會對人們的生命安全造成威脅,進而造成大量的經濟損失和人員傷亡。因此,為了防止電化學儲能電站火災事故的發(fā)生,需要有效的防控手段。
電化學儲能電站火災特點及危害
1.電池升溫快 溫度高
電池在濫用條件下,電池溫度逐漸升高,電池內部材料,如正負極材料、電解液相繼發(fā)生反應。這些放熱反應產生的熱量在電池內部慢慢積聚,使得電池溫度進一步升高,同時也促進了后續(xù)放熱反應的發(fā)生。
當電池溫度達到熱失控臨界溫度時,電池發(fā)生熱失控,在短時間內產生大量的熱量,電池溫度驟升。從圖1可以看出, 電池表面溫度在熱失控時迅速從130℃上升至522℃。由于放熱反應發(fā)生在電池內部,因此電池內部溫度更高,可以達到800~900℃,甚至1000℃。
2.伴隨猛烈射流火 燃燒劇烈
儲能電站常用的電池類型主要為方形硬殼電池,此類電池往往配置有安全閥,來避免因壓力過大發(fā)生爆炸。隨著電池溫度的升高,電池內部產生一些可燃氣體。隨著可燃氣體的不斷積聚,電池內部壓力逐漸增加,當電池內部壓力達到電池安全閥破裂閾值時,電池安全閥破裂,大量的可燃氣體和電池內部材料被噴射出。
當電池發(fā)生熱失控時,在電池極高溫度的作用下,可燃氣體和可燃物質如電解液等被引燃,從安全閥處噴射出猛烈的射流火,火焰高度最高可以達到1米。
3.熱失控易傳播
在儲能電站中,電池緊密排列在一起形成模組。當模組中的一節(jié)電池發(fā)生熱失控時,緊密排列使得熱量可以迅速傳遞到相鄰電池,使相鄰電池異常升溫。此外,猛烈的射流火由于蓋板的阻擋,對相鄰電池的熱輻射增加,相鄰電池的溫度進一步升高,直至發(fā)生熱失控,最終,電池在模組中發(fā)生熱失控傳播。
4.氣體具有爆炸性
電池熱失控時,大量的氣體從安全閥噴射出,氣體主要為H2、CO、CO2、CH4、C2H4和電解液因高溫汽化產生的氣體。其中一部分可燃氣體會在燃燒中消耗,還有部分未燃燒的會積聚在模組內部,隨著模組中熱失控傳播的不斷擴展,模組中可燃氣體越來越多,造成模組壓力增加,最終可能會因壓力過大發(fā)生物理爆炸。
此外,可燃氣體的濃度逐漸增加,當達到混合可燃氣體的爆炸極限,即超過爆炸下限6.1%時,熱失控電池的高溫作為點燃源,當遇到足夠的氧氣時,可燃氣體會發(fā)生化學爆炸,最大爆炸壓力可以達到0.76MPa,巨大的爆炸壓力可以對電池簇、集裝箱造成嚴重的破壞,進而帶來經濟損失,甚至人員傷亡。例如在北京豐臺“4·16”儲能電站火災事故中,由于儲能電站發(fā)生了爆炸,導致2名消防人員死亡。
5.氣體具有毒性
電池熱失控產生的一些氣體除了具有可燃性之外,還具有危害很高的毒性,如 CO、HF(氟化氫)等。不同體系的電池在熱失控時產生的氣體成分及占比如圖2所示。
可以看出,CO和CO2占比很大。在熱失控時,CO濃度最高可以達到250ppm以上,已經可以對人體產生嚴重的中毒危害。
HF是一種刺激性有毒氣體,具有腐蝕性,在50ppm濃度下活動數分鐘便有致死的風險。而一節(jié)容量為20Ah的100%SOC磷酸鐵鋰電池熱失控時,HF最高濃度約為145ppm,遠遠高于所規(guī)定的HF安全濃度。而儲能電站一個集裝箱中,有成百上千節(jié)電池,熱失控時將會使得這些有毒有害氣體的濃度急劇增加,大大增加了人員操作和救援的危險性。
如何防范?
目前沒有能夠保證鋰電池不發(fā)生熱失控的方法,那有沒有方法能夠及時發(fā)現預防鋰電池失控的方法呢?
電化學儲能電站火災早期探測和預警
在電池火災前期,進行有效準確地探測并預警,采取相應的消防手段,防止火災的進一步蔓延。在安全閥打開前,應做好電池故障診斷工作,及早進行預警。當電池安全閥打開時,會產生大量的氣體和煙霧,如CO的體積分數可以從2.4×10-6迅速增加至190×10-6。
此外,釋放氣體如CO2、CH4、揮發(fā)性有機化合物(VOC)等,在安全閥打開時都有明顯的增加,因此,可以通過相關的氣體傳感器,再配合煙霧傳感器、火災探測器、溫度傳感器等,根據電站電池的熱失控特性,設定相應的預警閾值,將多種特征參數進行耦合,當不同傳感器參數達到所設閾值時,發(fā)出警報,實現鋰離子電池火災早期探測和預警,并根據警報采取相應的控制措施,防止鋰離子電池火災的進一步擴大。
此外,應根據量程和靈敏度,選取適當的傳感器和探測器,同時設置冗余系統(tǒng),保證電站火災早期探測和預警裝置的準確響應。
我們可以從動力鋰電池熱失控時產生的大量氣體入手,鋰離子電池熱失控的時候,電池內部會有大量的一氧化碳釋放出來。一氧化碳不僅是易燃易爆的氣體,更可以與人體內的血紅蛋白結合,使其失去與氧氣結合的能力,從而導致我們缺氧甚至窒息。所以我們可以通過檢測一氧化碳的濃度來判斷電池熱失控。在這里工采網給大家推薦一款紐扣式一氧化碳傳感器(CO傳感器)TGS5141:
TGS5141一氧化碳傳感器CO傳感器是費加羅研發(fā)的可電池驅動的電化學式傳感器,使用一個特殊的電極取代了儲水器,由于去除了TGS5042中使用的儲水器,TGS5141與TGS5042相比,其外形尺寸縮減到只有后者的10%大小。非常適用于高集成電子產品,對CO的靈敏度高、將CO濃度線性輸出,設計方便,自帶出廠預標定靈敏度系數,方便用戶使用與性能追溯,壽命長達10年以上。
畢竟是事關我們的生命安全,對于精度還是有要求的,測量不準的話又怎么能給出正確的警報呢?TGS5141輸出電流與一氧化碳濃度之間在0~1,000ppm范圍內顯示了± 5%以內偏差的較高直線性。不同濃度CO對應的輸出電流可以參考下圖。
同時我們也要關注傳感器的長期穩(wěn)定性,這就要求傳感器壽命足夠長,更要求傳感器輸出長期穩(wěn)定,不然會使報警值改變,造成早報晚報甚至不報等情況了。TGS5141的壽命長達十年以上,長期穩(wěn)定性也是十分優(yōu)秀,可以參考下圖。(Y軸顯示的是在任何時間點300ppm一氧化碳中的輸出電流(I)和測試第一天300ppm一氧化碳中的輸出電流(Io)的比值。)
儲能電站內會有各種各樣的氣味,要是傳感器抗干擾性不好的話,也是很容易造成誤報的,所以這個傳感器要求對CO靈敏度高,對其他氣體的靈敏度越低越好。TGS5141就很好,對大部分氣體的靈敏度都是非常低的,對CO靈敏度又很高的,見下圖。
并且考慮到電站內的溫度范圍是比較寬廣的,基本所有傳感器受溫度的影響又是比較明顯的,所以廠家針對TGS5141做出了溫度補償系數表,OEM客戶可以直接利用補償系數對傳感器進行溫度補償,從而使傳感器在不同溫度下也能有高精度的輸出。補償系數見下圖。
由此可見TGS5141是一款十分優(yōu)秀的CO傳感器,性能優(yōu)異、質量可靠,可以為我們的生命財產安全添加一層保障。
審核編輯:符乾江
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