目前,電力照明功耗已占全球功耗的15%,從而導致高效能、低成本的照明技術開發極其重要。而白色發光二極管(WLEDs)恰憑借其自身高壽命、高效率的優勢一躍成為當前照明和顯示行業的焦點,其制造方式主要是借助RGB LED陣列或者熒光粉涂層的藍色LED實現,因此導致現有的WLED技術比較依賴于藍色LED的外延晶片(如GaN外延晶片),在一定程度上增加了制造流程的成本。
為了進一步降低WLED的制造成本,南京理工大學的曾海波教授團隊和華盛頓大學的David Ginger教授團隊合作,研究人員基于溶液處理的單層異相鹵化物鈣鈦礦設計并制備了一種WLED,該LED不僅不需要熒光粉涂層實現白光發射,而且具備較大的寬帶發射層和極高的峰值亮度,并且隨著該制備方法的繼續研究,其效率和亮度還能進一步得到提高。
鹵化物鈣鈦礦由于具有較高的光致發光量子產率(PLQY)、優異的光電性能和低成本的溶液處理等優點,而被眾多科研人員所青睞,試圖將其作為WLED的發光材料。
通過大量的研究和優化,目前鈣鈦礦型綠色LED和紅色LED的外部量子效率(EQE)已經超過了20%,但在藍色LED的開發中卻一直未有所突破,從而阻礙了鈣鈦礦型WLED的實現。
此外,鈣鈦礦材料具有很強的載流子-聲子和激子-聲子耦合,其中載流子和激子在晶格畸變中“自陷“效應,導致在整個可見光光譜范圍都具有良好的寬帶發射效應,因此也可以將其直接應用于WLED的發光材料中。
雖然目前鈣鈦礦材料中自陷態激子的白色光致發光(PL)的發展很快,但由于該材料的電荷傳輸特性較差,在一定程度上降低了其白色電致發光(EL)的效率,也使得鈣鈦礦型WLED的實現遭遇了瓶頸。
為了解決這一問題,曾海波等人將同時具有α相和δ相碘化銫鉛(α-CsPbI3和δ-CsPbI3)材料作為鈣鈦礦型WLED有效注入和復合載流子的發射層,如圖1(a)所示。這種混合相材料可以將α-CsPbI3的高電荷傳輸特性和δ-CsPbI3寬帶白色自陷發射特性相結合,從而彌補鈣鈦礦材料中電荷傳輸特性較差的問題。
圖1 (a)鈣鈦礦型WLED結構示意圖;(b)工作狀態下的WLED實物圖。
圖源:Nature Photonics, 2020: 1-7.Fig1(a)、(b)
在實際工作時,α-CsPbI3負責電荷的注入和傳輸,隨后由δ-CsPbI3負責改進白色EL,并最終在α/δ-異相界面處實現兩相的電荷注入平衡,從而賦予鈣鈦礦型WLED較高的效率和亮度,其亮度可達12,200cd·m?2,EQE可達6.5%,如圖1(b)所示。
此外通過調整退火工藝,如圖2所示,在398K以下α-CsPbI3會向δ-CsPbI3產生緩慢相變,此時可以根據目標α/δ的相位比選擇合適的溫度以停止相變過程,從而對鈣鈦礦型WLED的色溫實現自由調控的特性。
圖2 CsPbI3樣品在加熱/冷卻條件下的相變和α/δ比的變化示意圖
圖源:Nature Photonics, 2020: 1-7.Fig2(a)
這項工作為基于溶液處理的鹵化物鈣鈦礦型WLED提供了一種全新的思路和方法,并可通過提高控制α相和δ相域的大小和連通性的方式實現WLED穩定性及其他性能的改善,從而滿足低成本、寬帶發射的商業化WLED要求。
原文標題:異相鈣鈦礦型白光LED
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