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白光發光二極管的制作方法—藍光LED加熒光粉 - 全文

2011年11月16日 17:19 電子發燒友網 作者:發燒友 用戶評論(0

  最簡單的白光LED是在藍光LED上加黃色熒光粉得到的,又稱其為1-PCLED(Phosphor Converted LED),其基本構造如圖1所示。因為這種LED采用了環氧樹脂封裝,所以光易于放出,所用熒光粉主要成分是YAG:Ce,其化學組成是(Y1-aGda)3(Al1-bGab)O12:Ce3+,Gd(Gadolinum,釓)可以改變Ce3+晶體電場,使光的波長增加而發黃光,圖2(a)是465nm藍光LED在室溫20mA時的電致發光(EL:Electroluminescence)光譜,圖2(b)是藍光LED激發YAG:Ce熒光粉所產生的光譜,產生555nm黃光,此黃光與藍光混合而成白光。圖3是不同含量YAG:Ce熒光粉在色度圖中的位置,圖中并有藍光LED與不同含量熒光粉所產生白光在圖中的位置。

  

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  R.Mueller-Mach等人用理論計算出,當LED與熒光粉發光功率不同比例時,460nm藍光LED加YAG:Ce熒光粉所產生白光的色溫CCT值、演色性Ra值及發光效率列在圖4的插表中,圖4是其光譜圖。當色溫大于5000K時,Ra>80。圖5(a)是同一成分P7193熒光粉所產生白光的CCT分布圖及其Ra值,圖5(b)則是同一波長藍光LED但成分不同的YAG熒光粉所產生白光的CCT分布圖及其Ra值,由圖可知,Ra的值均在60~80范圍的值,似乎不太理想。{{分頁}}

  

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  R.Mueller-Mach等人又用理論計算出,pn結溫度對1-pcLED的影響,其結果如圖6 (a)所示,圖6 (b)是實驗結果,兩者頗為相近,由圖可見,溫度上升時,色溫及Ra值均上升。

  

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  M.R.Kramas等人發現,如果將熒光粉隨意放在LED芯片上,如圖7(a)所示發光均勻性不佳,所以改變方式如圖7(b)所示,將熒光粉均勻地涂在LED表面上,圖7(c)則比較兩者的CCT及Ra值,發現用圖7(b)方法者其CCT值變動甚少。圖8是Lumiled公司2002年發表的最佳白光結果,光輸出在350mA時大于40 lm。{{分頁}}

  

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  YAG:Ce熒光粉因為缺少紅色,所以Ra值不高,G.O.Mueller等人加強YAG:Ce的紅色使Ra值>90,其光譜如圖9所示。

  

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  因為一個熒光粉的Ra值較低,R.Mueller-Mach等人利用了兩種熒光粉,一種熒光粉產生綠光TG:Eu(SrGa2S4:Eu2+),另一種熒光粉產生紅光SrS:Eu2+,圖10是此兩種熒光粉的激發及輻射光譜。圖11所示是TG:Eu熒光粉特性以及激發與輻射光譜。

  

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  R.Mueller-Mach等人又用理論計算出,在藍光LED加以上兩種熒光粉后的、在不同B/G/R發光功率時的光譜,如圖12所示,圖中有插表,可見其Ra值大于90。圖13是藍光LED及TG:Eu與SrS:Eu熒光粉在CIE色度圖中的位置。圖14所示是實驗結果,圖14(a)是用不同R/G/B發光功率做成白光的光譜,Ra>85,CCT=3200~4400K,圖14(b)是2pcLED的Ra與CCT值的關系,大部分Ra大于80。{{分頁}}

  

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  H.Wu等人用SrGaS4:Eu2+作藍色熒光粉、用Ga1-xSrxS:Eu2+作紅色熒光粉得到的白光LED的CCT約為5937K,Ra約為92.2,K約為15 lm/W。

  最近R.Mueller-Mach等人用6組兩種熒光粉、用Ga1-xSrxS:Eu2+作紅色熒光粉得到CCT=3000K的白光,這6種組合的光譜如圖15所示,圖中附表是此6種組合產生的白光在3000K時的Ra及發光效率K值,并有詳細的R1到R8值及平均值Ra,另附有R9值以表示其紅色的反應在32~86之間,紅色似乎不夠高。

  

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  因為1pc缺乏紅色,所以R.Mueller-Mach等人在YAG:Ce熒光粉上加深紅色熒光粉CaS:Eu2+改變其比例,得到如圖16所示的不同色溫的光譜,圖中附表有R1到R8的值及Ra平均值,以及R1至R14的R平均值,在CCT 2880K時Ra約為91.9、R約為88.9, CCT=3300K時Ra約為93.2、R約為90.9,CCT=3800K時,Ra約為94.4、R約為92.8。

  

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  Nichia公司的I.NiKi等人利用最新發展的藍光LED(19.3mW@20mA,ηext~35.8%)與YAG熒光粉制成高功率白光LED,其光強度、發光效率與電流的關系如圖17(a)所示,CCT=5470K,ηL

  =61.4 lm/W,在CIE色度圖中的坐標是當0.333mA、0.346mA、20mA時4.22 lm(3.44V),比白熾燈亮四倍,在低電流時ηL約為 100 lm/W。圖17(b)所示是Ra值與色溫CCT的關系,在色溫高是Ra尚可,但是在低色溫時,Ra因缺少紅色而下降。本想建議用有硫(S)的熒光粉以增加紅色,但因有硫的材料不穩定故另行發展了新的熒光粉,圖17(c)中比較了短YAG(黃光 540nm)、長YAG(黃光570nm)及新的紅色熒光粉(655nm)的PLE光譜,圖17(d)是短YAG、長YAG、新的紅色熒光粉受藍光激發時的放射光譜。{{分頁}}

  

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  圖18(a)中比較了高演色性白光LED與目前已商品化的白光LED的光譜,高演色性白光LED是在藍光LED上加短YAG及新的紅熒光粉而制成的。由圖可知,高演色性白光LED的紅色部分增加。圖18(b)中比較此兩種LED的演色性,可見高演色性白光LED的Ra值較高,圖18(c)中則比較高功率及高演色性白光LED的光譜,這兩種LED是比較暖和的白光LED,高功率白光LED在20mA時1.49 lm,CCT約為2810K,ηL約為23.1 lm/W,Ra=72.5,高演色性白光LED在20mA時1.23 lm,CCT約為2830K,ηL約為18.9 lm/W,Ra=87.5。圖18(d)中比較高及高演色性白光LED的Ra值,高演色性白光LED的Ra值較高。

  最近H.Y.Chou等人在藍光LED上加YAG熒光粉得到的Ra值約為70,然后再加上625nm紅光LED或者617nm紅橘光LED,將Ra值提高到80以上,而CCT接近3500K。

  

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  到現在為止,在紫外線LED上加熒光粉制作白光LED的人還很少,圖1(a)是T.Nishida等人在350nm UV LED加三色(TBC:Three Basal Color)熒光粉所得的光譜,圖1(b)是白光在CIE色度圖中的坐標位置,旁邊是標準光源A的位置,Ra為86~89。

  

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  J.K.Park等人在波長400nm紫色或稱n UV LED加Sr2SiO4:Eu2+熒光粉做成白光LED。圖2(a)是在410nm光激發時不同Eu含量Sr2SiO4在室溫時的PL光譜,波峰在520~540nm之間,圖2(b)是在20mA時在400nm波長LED加Sr2SiO4:Eu2+熒光粉以及在460nm LED加YAG:Ce熒光粉的光譜圖,兩者都產生白光,只是Sr2SiO4:Eu的激發所得波長為560nm,而YAG:Ce的激發所得波長則是550nm。如果增加Sr2SiO4中的SiO2含量,波峰會移動變為長波長。圖3是不同Eu含量Sr2SiO4熒光粉加紫光LED所做成的白光在CIE中的坐標位置,由圖可知是直線關系。

  

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  Y.Narukawa等人做成的400nm LED樣品a 在不同電流時的光譜如圖4(a)所示。他們另做成的藍光LED樣品b的光譜如圖4(b)所示,又在400nm LED加藍色熒光粉做成的藍光LED樣品c的光譜如圖4(c)所示。比較圖4(b)及(c)可見,用藍色熒光粉加紫光做成的藍光LED不受電流的影響比較穩定。圖5是樣品a、b及c的光輸出功率與電流的關系,在20mA時樣品a的400nm LED的光輸出功率為12m W(3.2V),樣品b的藍光LED的光輸出功率為8.5m W(3.4V),而用熒光粉將400nm變成458nm的藍光LED(樣品c)的光輸出功率為7.2mW(3.2V),電光轉換效率為69%。{{分頁}}

  

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  圖6 (a)是藍光LED+YAG熒光粉做成的白光LED的光譜(樣品d),而圖6 (b)則是用400nm激發藍光+黃色熒光粉在20mA時的光譜(樣品e),樣品d的CCT約為5900K,Ra約為84.9,Vf約為2.4V,ηL約為24.6 lm/W,而樣品e的CCT約為5800K,Ra約為85.3,Vf約為3.2V,ηL約為26.1 lm/W,比樣品d性能稍佳。圖7(a)中比較了樣品d及e的光強度、發光效率與電流的關系,樣品e的發光效率在高電流時較高而且較穩定,而樣品d的發光效率則隨電流的增加而下降,圖7(b)是樣品d及e在色度圖中x及y的位置,樣品d的位置隨電流的增加而改變,但樣品e則幾乎不變,可見用以400nm激發藍色熒光粉所產生的藍光LED加黃色熒光粉做成的LED比較穩定。

  

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  下面是紫光LED加三色熒光粉所做成的白光LED的結果。{{分頁}}

  Y.Sato等人是最早約1996年宣布用380nm n-UV LED激發ZnCdS:Ag(紅色)、ZnS:CuAl(綠色)以及ZnS:Ag(藍色)熒光粉得到如圖8(a)所示的光譜,其所制成白光在CIE色度圖中的位置是圖8(b)中的d點。

  

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  J.Wagner 等人用394nm LED激發紅、藍、綠三色熒光粉得到如圖9所示的光譜,其白光在CIE色度圖中的坐標是圖10中空心方塊之處。此LED在20mA 時輸入功率為1.12m W,白光LED光輸出功率為0.28m W,CCT約為4000~4300K 之間,Ra=78。

  

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  J.K.Sheu等人也用400nm LED激發藍、綠、紅三色熒光粉,其中藍色是BaMgAl14O23:Ru熒光粉,綠色是SrGa2S4:Ru熒光粉,紅色是Y2O3:Ru熒光粉,由Nantex公司供給。圖11 (a)是400 LED激發在20mA時得到的光譜,波長是450nm、500nm及600nm,圖11(b)則是所得白光LED在不同電流時的光譜,CCT約為5900K,Ra約為75,20mA時發光效率為10 lm/W。

  

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  GELcore的E.Radkov等人用405nm LED分別激發(SrEu)5(PO4)3、(Sr,Eu)4Al14O25及(Ca,Eu,Mn)5(PO4)3Cl分別得到藍光、藍綠光及橙黃光,其光譜如圖12(a)所示,圖12(b)是白光LED的光譜,Ra=75.3。RadKov又用3.5MgO

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