鐵電池高鐵酸鹽的制備方法
?高鐵酸鹽是一種由六價鐵酸根與金屬離子組成的鹽類,其通式為Mx FeO4. 高鐵酸鹽的放電產物為Fe (OH) 3 和水合氧化鐵,對環境無污染并能起到凝絮作用,保護環境. 原料鐵資源豐富,價格低廉,故可稱其為新型“高能綠色環保”電池。
高鐵酸鹽的制備方法
高鐵酸鹽的制備方法主要分為化學法和電化學法兩種。化學法又可分為次氯酸鹽氧化法、過氧化物氧化法。電解法主要是利用電化學方法合成。
1、次氯酸鹽氧化法
該方法是使用鐵鹽在堿性溶液中生成氫氧化鐵,再用次氯酸鈉將Fe3 +氧化成高鐵酸鈉,除去沉淀,加入過量的氫氧化鉀,再經分離、洗滌純化、干燥即可得到所需產品。
Fe3 + + 3OH- = Fe (OH) 3
2 Fe (OH) 3 + 3ClO- + 4OH- =2 FeO42- + 3Cl- + 5H2O
FeO42- + 2K+ = K2 FeO4
該法以次氯酸鹽為氧化劑,容易產生有毒的氯氣,而且工藝條件需嚴格控制,程序繁瑣,無法實現工業化生產。
2、過氧化物氧化法
該方法又稱為熔融法,是將堿金屬的過氧化物與鐵、鐵鹽或氧化鐵混合在500~1 000 ℃中熔融,反應生成高鐵酸鹽。
Fe + 3Na2O2 =Na2 FeO4 + 2Na2O
Na2 FeO4 + 2KOH = K2 FeO4 + 2NaOH
該法反應溫度較高,成本較大,干燥環境不易控制。
3、電解氧化法
該方法是鐵陽極在濃堿溶液中電解發生氧化反應生成高鐵酸鹽, 再加入KOH 使之轉化為K2 FeO4 沉淀下來。
陽極反應: Fe + 8OH- = FeO42- + 4H2O + 6e
陰極反應: 2H2O + 2e =H2 + 2OH-
總反應: Fe + 2OH- + 2H2O = 2FeO42 - + 3H2
????????????? FeO42 - + 2K+ = K2 FeO4
該法反應過程容易控制,不需要任何化學氧化劑,是一種綠色無污染的方法. 但是對電解槽和隔膜的材質要求較高,金屬鐵在陽極易鈍化,高鐵酸鈉的不穩定,以及電流密度、電解溫度、電解時間等因素都會影響電流效率。
??????? 為了改進制備方法工業自動化網,最近一些專家提出一種電解-電滲方法制備高鐵酸鉀。電解電滲法制備K2 FeO4 , 以14 mol/L 的NaOH為電解液,白口鑄鐵在陽極室被電解生成Na2 FeO4 , Fe + 2OH- + 2H2O = FeO42 - + 3H2. 然后在外加直流電場作用下,利用多孔陶瓷膜的電滲性能,使生成的Na2 FeO4 溶液濃縮,并進一步與KOH反應得到K2 FeO4。