廢舊電池回收利用技術
國內使用電池現狀
國內使用最多的工業電池為鉛蓄電池,鉛占蓄電池總成本50%以上,主要采用火法、濕法冶金工藝以及固相電解還原技術。外殼為塑料,可以再生,基本實現無二次污染。
小型二次電池目前使用較多的有鎳鎘、鎳氫和鋰離子電池,鎳鎘電池中的鎘是環保嚴格控制的重金屬元素之一,鋰離子電池中的有機電解質,鎳鎘、鎳氫電池中的堿和制造電池的輔助材料銅等重金屬,都構成對環境的污染。小型二次電池目前國內的使用總量只有幾億只,且大多數體積較小,廢電池利用價值較低,加上使用分散,絕大部分作生活垃圾處理,其回收存在著成本和管理方面的問題,再生利用也存在一定的技術問題。
民用干電池是目前使用量最大、也是最分散的電池產品,國內年消費80億只。主要有鋅錳和堿性鋅錳兩大系列,還有少量的鋅銀、鋰電池等品種。鋅錳電池、堿性鋅錳電池、鋅銀電池一般都使用汞或汞的化合物作緩蝕劑,汞和汞的化合物是劇毒物質。廢電池作為生活垃圾進行焚燒處理時,廢電池中的Hg、Cd、Pb、Zn等重金屬一部分在高溫下排人大氣,一部分成為灰渣,產生二次污染。
國際上通行的廢舊電池處理方式大致有三種:固化深埋、存放于廢礦井、回收利用。
1.固化深埋、存放于廢礦井
如法國一家工廠就從中提取鎳和鎘,再將鎳用于煉鋼,鎘則重新用于生產電池。 其余的各類
廢電池一般都運往專門的有毒、有害垃圾填埋場,但這種做法不僅花費太大而且還造成浪費,
因為其中尚有不少可作原料的有用物質。
2.回收利用
(1)熱處理
瑞士有兩家專門加工利用舊電池的工廠,巴特列克公司采取的方法是將舊電池磨碎后送往爐內加熱,這時可提取揮發出的汞,溫度更高時鋅也蒸發,它同樣是貴重金屬。鐵和錳熔合后成為煉鋼所需的錳鐵合金。該工廠一年可加工2000噸廢電池,可獲得780噸錳鐵合金,400噸鋅合金及3噸汞。另一家工廠則是直接從電池中提取鐵元素,并將氧化錳、氧化鋅、氧化銅和氧化鎳等金屬混合物作為金屬廢料直接出售。不過,熱處理的方法花費較高,瑞士還規定向每位電池購買者收取少量廢電池加工專用費。
(2)“濕處理”
馬格德堡近郊區正在興建一個“濕處理”裝置,在這里除鉛蓄電池外,各類電池均溶解于硫酸,然后借助離子樹脂從溶液中提取各種金屬,用這種方式獲得的原料比熱處理方法純凈,因此在市場上售價更高,而且電池中包含的各種物質有95%都能提取出來。濕處理可省去分揀環節(因為分揀是手工操作,會增加成本)。馬格德堡這套裝置年加工能力可達7500噸,其成本雖然比填埋方法略高,但貴重原料不致丟棄,也不會污染環境。
(3)真空熱處理法
德國阿爾特公司研制的真空熱處理法還要便宜,不過這首先需要在廢電池中分揀出鎳鎘電池,廢電池在真空中加熱,其中汞迅速蒸發,即可將其回收,然后將剩余原料磨碎,用磁體提取金屬鐵,再從余下粉末中提取鎳和錳。這種加工一噸廢電池的成本不到1500馬克!
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廢電池廢電池的回收利用方法2007-01-26 16:002.1 廢電池再生利用現狀
國內使用最多的工業電池為鉛蓄電池,鉛占蓄電池總成本50%以上,主要采用火法、濕法冶金工藝以及固相電解還原技術。外殼為塑料,可以再生,基本實現無二次污染。
小型二次電池目前使用較多的有鎳鎘、鎳氫和鋰離子電池,鎳鎘電池中的鎘是環保嚴格控制的重金屬元素之一,鋰離子電池中的有機電解質,鎳鎘、鎳氫電池中的堿和制造電池的輔助材料銅等重金屬,都構成對環境的污染。小型二次電池目前國內的使用總量只有幾億只,且大多數體積較小,廢電池利用價值較低,加上使用分散,絕大部分作生活垃圾處理,其回收存在著成本和管理方面的問題,再生利用也存在一定的技術問題。
民用干電池是目前使用量最大、也是最分散的電池產品,國內年消費80億只。主要有鋅錳和堿性鋅錳兩大系列,還有少量的鋅銀、鋰電池等品種。鋅錳電池、堿性鋅錳電池、鋅銀電池一般都使用汞或汞的化合物作緩蝕劑,汞和汞的化合物是劇毒物質。廢電池作為生活垃圾進行焚燒處理時,廢電池中的Hg、Cd、Pb、Zn等重金屬一部分在高溫下排人大氣,一部分成為灰渣,產生二次污染。
2.2 廢舊干電池再生利用技術
a.人工分選回收利用技術
一般是將干電池分類后,進行簡單的機械剖開,人工分離出鋅皮、塑料蓋、炭棒等,殘存的Mn02、水錳石等混合物送人回磚窯煅燒,制成脫水的Mn02,此法簡單易行,但占用勞動力較多,經濟效益不大。
b.火法回收利用技術
一般是將干電池分類、破碎后,送入回轉窯,在1100~1300攝氏度的的高溫下,鋅及氯化鋅被氧化為氧化鋅隨煙氣排出,用旋風除塵器回收氧化鋅,殘存的二氧化錳及水錳石進入殘渣,再進一步回收錳等物質,此法簡便易行,一般的冶煉廠勿需增加設備即可回收鋅。
c.濕法回收利用技術
根據鋅、二氧化錳可溶于酸的原理,將廢舊干電池分類、破碎后,置于浸出槽中,加入稀硫酸(100~120g/L)進行浸出,得到硫酸鋅溶液,可用電解法制得金屬鋅,濾渣經洗滌分離出銅帽、炭棒后,剩余物Mn02、水錳石經煅燒后制得Mn02。所用方法有焙燒一浸出法和直接浸出法。
濕法與火法相比較,具有投資少,成本低,建廠速度快,利潤高、工藝靈活等優勢,但不能保障有害成份完全回收。
3 廢電池回收利用過程中二次污染的防治
以上的三種回收方法皆簡單易行,但各有不足,存在著二次污染的問題,通過大量實驗測定,我們得到了防治二次污染的可行方法。
首先將廢舊干電池分類,以機械進行剖開后,分離出銅帽、鋅皮,可分別回收利用。剩余的炭包物質經磁選除鐵后,按1:4的固液比用水浸制1小時,取上層清液進行蒸發、結晶,沉淀物的主要成份是Mn02、MnO(OH)、乙炔黑、碳棒等物質,加入回轉窯煉到600攝氏度,產生的煙氣經冷凝后可得凝縮液,定期清洗即可得純汞。同時也防止汞蒸氣污染環境。在煅燒的過程中,混合物中大量的乙炔黑與碳,將Mn02還原為MnO。其反應過程如下:
2Mn0 2 +C--->2MnO+C0 2
把此煅燒物按固液比1:4加入濃度小于2mol/L硫酸溶液中,在溫度80℃下浸制1小時,發生如下反應:
MnO+H 2 S0 4 --->MnS0 4 +H 2 0
得到硫酸錳鹽溶液,同時,也將引人其他可溶性重金屬硫酸鹽。
所得的鋅皮及銅等金屬可直接重熔利用,氯化銨可以制肥料或提純作為化工試劑,硫酸錳是動、植物生長的激素成份,可用于油漆油墨的吹干劑和一些有機合成反應的催化劑,此外也用于造紙、陶瓷、印染和電解錳的生產試劑。表1為鋅錳干電池可回收物質的成份。
這種回收方法投資較少,采用的設備簡單,易于在中小城市得以實現,從而免除了廢舊電池的運輸問題。
廢電池回收之后的溶液,濃縮并與EDTA反應生成金屬絡合物,可以徹底消除二次污染。經測定,回收廢電池后的溶液中所含重金屬量符合國家環保標準。若要將這些金屬進行分離,利用其穩定性不同可分級處理。表2為金屬離子與EDTA絡合穩定常數。
4 廢舊電池回收過程中存在的問題及建議
①電池回收后無法處置,一般都采用堆放。堆放過程中電池有可能泄漏或有毒物質擴散。
②由于電池的種類繁多,假冒產品多,也給電池回收帶來了困難,有的電池是含汞電池,有的是含鎘電池,有的以氯化銨為電解液,而有的則以氯化鋅為電解液,因此建議生產廠家用統一的標準標識電池的種類及內含的主要成份,以便回收利用。
③加強高性能環保型電池的開發,實現普通民用電池的無汞化。
④回收處理廢電池,國家應從政策上給予扶持。
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