SiC的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用
採(cǎi)用SiC材料研製的元件種類很多,以下介紹其應(yīng)用之概況。
(1)高溫和高功率半導(dǎo)體元件
SiC材料的能帶和高溫穩(wěn)定性使得它在高溫半導(dǎo)體元件方面有無(wú)可比擬的優(yōu)勢(shì)。採(cǎi)用SiC材料製成的MESFET、MOSFET、JFET、BJT等元件的工作溫度可達(dá)500℃以上,提供工作于極端環(huán)境下的電子系統(tǒng),在軍用武器系統(tǒng)、航空航太、石油地質(zhì)勘探等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。
(2)微波及高頻半導(dǎo)體元件
由于碳化硅具有較高的飽和電子速度以及高臨界擊穿場(chǎng)強(qiáng),是良好的微波和高頻元件材料。已製成fmax達(dá)42GHz以上的SiC MESFET。加之高工作溫度和高熱導(dǎo)率,在軍用相控陣?yán)走_(dá)、通信廣播系統(tǒng)中有明顯的優(yōu)勢(shì)。美國(guó)已將其應(yīng)用于新研製的 HDTV數(shù)位廣播系統(tǒng)之中。
(3)短波長(zhǎng)發(fā)光元件
6H-SiC和3C-SiC的能隙寬度為2.9eV和2.2eV,分別處于藍(lán)、綠光等短波長(zhǎng)發(fā)光波段,其中高亮度藍(lán)光LED尤其重要,是實(shí)現(xiàn)全彩色大面積顯示的關(guān)健,具有極大的市場(chǎng),已實(shí)現(xiàn)了碳化硅藍(lán)、綠光LED的批量生產(chǎn)。
(4)紫外光敏二極體
美國(guó)GE公司採(cǎi)用碳化硅材料實(shí)現(xiàn)了可在各種發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)部工作的紫外光敏二極體,用于監(jiān)測(cè)汽車、飛機(jī)、火箭等發(fā)動(dòng)機(jī)的燃燒工作狀態(tài),并與碳化硅高溫積體電路一起構(gòu)成閉環(huán)控制,顯著提高發(fā)動(dòng)機(jī)工作效率,節(jié)約能源,減少污染 。
(5)藍(lán)色鐳射二極體
利用碳化硅的結(jié)構(gòu)特性,已研製出了可發(fā)藍(lán)光的鐳射二極體,它將極大提高高密度資料存儲(chǔ)的技術(shù)水準(zhǔn)、并在未來(lái)生物化學(xué)戰(zhàn)場(chǎng)的探測(cè)方面發(fā)揮不可缺少的作用。
碳化硅的應(yīng)用領(lǐng)域廣泛,如果碳化硅元件普及,電力轉(zhuǎn)換類器件將會(huì)發(fā)生巨大變化。 包含了上述提及的混合動(dòng)力等電動(dòng)汽車、空調(diào)等白色家電,而且還涉及太陽(yáng)能發(fā)電、風(fēng)力發(fā)電、燃料電池等分散電源系統(tǒng)、產(chǎn)業(yè)設(shè)備以及通用變頻器裝置和通用開(kāi)關(guān)電源等如圖一所示。 在這些領(lǐng)域,電力轉(zhuǎn)換類器件一般使用快恢復(fù)二極體(FRD)作為耐壓600V以上的二極體,電晶體使用IGBT注2)。如果將這些元件換成SiC肖特基勢(shì)壘二極體(SBD)及MOSFET,便可將電力轉(zhuǎn)換類器件的電力損失降至一半左右。正在開(kāi)發(fā)碳化硅元件的叁菱電機(jī)表示,有時(shí)可最大減少70%。塬因是使用碳化硅元件的二極體及MOSFET可降低導(dǎo)通損失和開(kāi)關(guān)損失。損失降低后發(fā)熱量就會(huì)減少,由此有可實(shí)現(xiàn)電力轉(zhuǎn)換類器件的小型化。因此,在日本方面,包含本田、東芝、叁菱、日產(chǎn)等許多大產(chǎn)紛紛投入功率元件的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用,裝備在其旗下產(chǎn)品的馬達(dá)、油電混混和車輛、變頻器控制等應(yīng)用。
圖一 SiC元件在功率電子產(chǎn)品的應(yīng)用。(資料來(lái)源:Yole developpment)
SiC材料特性及制備方法
碳化硅是一種Ⅳ-Ⅳ族化合物半導(dǎo)體材料,具有多種同素異構(gòu)類型。其典型結(jié)構(gòu)可分為兩類,一類是閃鋅礦結(jié)構(gòu)的立方碳化硅晶型,稱為3C-SiC或β-SiC,這里3指的是週期性次序中面的數(shù)目;另一類是六角型或菱形結(jié)構(gòu)的大週期結(jié)構(gòu)其中典型的有6H-SiC、4H-SiC、15R-SiC等,統(tǒng)稱為α-SiC。
一般來(lái)說(shuō),基本的SiC的晶體是四顆碳塬子和一顆硅塬子交替以sp3所鍵結(jié)而成的四角型晶體,如圖二所示,碳塬子和碳塬子之間的鍵結(jié)距離為3.08 A,碳塬子和硅塬子之間的鍵結(jié)距離為1.89 A。依各種不同塬子堆疊方式,會(huì)有不同的SiC晶體型態(tài),目前已知的型態(tài)就高達(dá)170種晶體型態(tài)。不同晶體型態(tài)的碳化硅其性質(zhì)也有所不同,如前述的3C、6H、4H、15R,C表示立方體(cubic)結(jié)構(gòu),H表示六角型(hexagonal)結(jié)構(gòu),R表示菱形六面體(rhombohedron),數(shù)字表示堆疊的週期排列個(gè)數(shù)。圖叁顯示各種不同的碳化硅晶體型態(tài)堆疊的方式,3C是以ABC的順序堆疊而成,4H-SiC和6H-SiC則分別以ABCB和ABCACB的不同順序堆疊而成。
圖二 SiC單位晶體結(jié)構(gòu)
圖三 各種不同SiC晶體型態(tài)的堆疊模型
在半導(dǎo)體領(lǐng)域最常用的是4H-SiC和6H-SiC兩種,碳化硅與其他半導(dǎo)體材料具有相似的特性,4H-SiC的飽和電子速度是 Si的兩倍,從而為SiC元件提供了較高的電流密度和較高的電壓。而6H-SiC和4H-SiC最大的差異在于4H-SiC的電子遷移率是6H-SiC的兩倍,這是因?yàn)?H-SiC有較高的水平軸(a-aixs)的移動(dòng)率。
在材料的制備上,碳化硅晶體的獲得最早是用Acheson方法將石英砂與碳混合放入管式爐中在2400~2600 ℃反應(yīng)生成。這種方法只能得到尺寸很小的多晶碳化硅。到了1955年,Lely用無(wú)晶種昇華法生長(zhǎng)出了針狀3c—SiC孿晶。在這種方法中,晶體品質(zhì)很高,例如其微管等缺陷的密度與其他生長(zhǎng)方法相比至少低一個(gè)數(shù)量級(jí)。此法至今還被用于生長(zhǎng)高品質(zhì)的SiC單晶。不過(guò),Lely法生長(zhǎng)的晶體尺寸太小 (目前最大僅能達(dá)到200 mm2),且形狀不規(guī)則,一般為針狀。70年代末至80年代初,Tairov和Tsvetkov等對(duì)Lely法進(jìn)行了改進(jìn),實(shí)現(xiàn)了晶種昇華生長(zhǎng)。晶種昇華技術(shù)又稱為物理氣相傳輸技術(shù)(physical vapor transport,PVT),它和 Lely法的區(qū)別在于增加一個(gè)晶種,從而避免了多晶成核,更容易對(duì)單晶生長(zhǎng)進(jìn)行控制。該法現(xiàn)在已成為生長(zhǎng)碳化硅體單晶的標(biāo)準(zhǔn)方法,目前生長(zhǎng)商業(yè)化碳化硅晶片均採(cǎi)用PVT技術(shù)。影響PVT法生長(zhǎng)碳化硅單晶的因素主要有塬料、晶種、溫度、溫度梯度以及載體氣壓,圖四為SiC PVT生長(zhǎng)法的示意圖。
圖四 SiC PVT生長(zhǎng)法制程示意圖(資料來(lái)源:Mathmatisches Institut)
由于單晶碳化硅塊材的生長(zhǎng)控制不易,需要在高溫(高于2200 ℃)下進(jìn)行,特別是對(duì)于低缺陷或無(wú)缺陷的4H-SiC、6H-SiC的單晶結(jié)構(gòu)塊材,因此近幾年研究焦點(diǎn)除了致力于發(fā)展低成本、無(wú)缺陷的碳化硅晶圓,如何在硅基材上生長(zhǎng)單晶碳化硅薄膜材料吸引許多注意焦點(diǎn)的研究課題。
SiC/Si的制作
碳化硅/ 硅結(jié)構(gòu)生長(zhǎng)最主要生長(zhǎng)方法為化學(xué)氣相沈積(Chemial Vapor Deposition,CVD)為主,但開(kāi)發(fā)出來(lái)的大都為非晶、多晶α-SiC薄膜或者3C-SiC薄膜為主;另有分子束磊晶(Molecular Beam Epitaxy,MBE),所生長(zhǎng)薄膜厚度有限,且生長(zhǎng)速率緩慢。亦有採(cǎi)用物理氣象沈積法(Physics Vapor Deposoition, PVD)以SiC為靶材,利用Ar濺鍍或者利用Si為靶材以CH4及Ar的反應(yīng)性濺鍍及離子批覆反應(yīng)(ion-plating reaction)等來(lái)成長(zhǎng)薄膜,但是PVD批覆的薄膜均勻性(uniformity)及階梯覆蓋率(step coverage)比CVD法差,因此在Si基材上生長(zhǎng)碳化硅薄膜仍以CVD法為主。
自從NASA的Lewis 在1983年報(bào)導(dǎo)了在Si基材上製備出可重復(fù)生長(zhǎng)大面積β-SiC薄膜以來(lái),Powell J A、K Sasaki K及Nishno等研究小組均報(bào)導(dǎo)了在Si基材上生長(zhǎng)單晶3C-SiC薄膜。氣源分子束磊晶(GSMBE)也是低溫條件製備單3C-SiC膜的有效方法。另有研究顯示採(cǎi)用Si2H6和C2 H4做生長(zhǎng)源在P型(100)Si基材上1050 ℃溫度下即可生長(zhǎng)出3C-SiC;以及用C2H2束先對(duì)(111)Si基材進(jìn)行碳化生長(zhǎng)一層緩衝層,900 ℃即可在碳化層上製備出多晶結(jié)構(gòu)3C-SiC。而其他諸如Chiu et al.、Hong et al. 等等採(cǎi)用低壓化學(xué)器相沈積(Low Chemical vapor deposition, LPCVD),Yu et al.採(cǎi)用熱燈絲化學(xué)氣相沈積(Hot-filament chemical vapor deposition, HFCVD),Madapure et al. 採(cǎi)用快速升溫化學(xué)氣相沈積(Rapid thermal chemical vapor deposition, RTCVD),Nakamatsu et al. 採(cǎi)用有雷射化學(xué)氣相沈積(Laser chemical vapor deposition, LCVD),以及機(jī)金屬化學(xué)氣相沈積(Metal organic vapor deposition, MOCVD)的應(yīng)用等等,皆為採(cǎi)用CVD方式在硅基材上製作碳化薄膜,一般來(lái)說(shuō)低于1000 ℃以下製程大都為多晶結(jié)構(gòu)薄膜,而單晶結(jié)構(gòu)需要在1300 ℃以上,但多具有微管道(micropipe)或者缺陷(defect)存在。
NanoClub 于2008年已設(shè)計(jì)出一種應(yīng)用Smart-Cut Process 塬理之新式薄膜轉(zhuǎn)移方法,除能克服製程中熱膨脹係數(shù)帶來(lái)巨大熱應(yīng)力問(wèn)題之外,也克服鍵合強(qiáng)度問(wèn)題;同時(shí)也不需共植其他元素,造成化學(xué)污染來(lái)製作 SiC/Si 材料。2010年預(yù)定將此技術(shù)實(shí)際應(yīng)用于製作SiC/Si 晶圓材料。
評(píng)論
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