響應(yīng)政府的號召,提升鋰離子電池的能量密度成為各電池廠家、研究機(jī)構(gòu)的熱點(diǎn)問題。寧德時(shí)代、天津力神、國軒高科等團(tuán)隊(duì),已經(jīng)基本實(shí)現(xiàn)了300瓦時(shí)/公斤動(dòng)力電池的研發(fā),另外,仍舊有大量單位開展相關(guān)方面的開發(fā)和研究工作。
軟包裝鋰離子電池的構(gòu)成通常包括正極、負(fù)極、隔膜、電解液及其他必要的輔助材料,如極耳、膠帶和鋁塑等。根據(jù)討論的需要,本文作者將軟包鋰離子電池內(nèi)的物質(zhì)劃分為極片單元組合和非貢獻(xiàn)能量物質(zhì)兩大類,其中極片單元是指一片正極加一片負(fù)極,整個(gè)電池內(nèi)的所有正極和負(fù)極可看成是若干個(gè)極片單元組成的極片單元組合;非貢獻(xiàn)能量物質(zhì)是指除極片單元組合外其他所有的物質(zhì),如隔膜、電解液、極耳、鋁塑、保護(hù)膠帶和終止膠帶等。對于常見的 LiMO 2 (M = Co、Ni 和 Ni-Co-Mn 等) /碳體系的鋰離子電池,極片單元組合決定了電池的容量和能量。
目前,為了實(shí)現(xiàn)電池的質(zhì)量比能量300Wh/kg的目標(biāo),主要的方法包括:
(1)選擇高容量材料體系,正極采用高鎳三元,負(fù)極采用硅碳;
(2)設(shè)計(jì)高壓電解液,提高充電截止電壓;
(3)優(yōu)化正負(fù)極漿料的配方,增加活性物質(zhì)在電極中占比;
(4)采用更薄的銅箔、鋁箔,減少集流體的所占的比例;
(5)提高正負(fù)極的涂布量,增加活性物質(zhì)在電極中占比;
(6)控制電解液的數(shù)量,減少電解液的數(shù)量提高鋰離子電池比能量;
(7)優(yōu)化電池的結(jié)構(gòu),降低極耳、封裝材料等在電池中所占的比例。
在圓柱、方形硬殼、軟包疊片三種電池形態(tài)中,軟包電池具有設(shè)計(jì)靈活、重量輕、內(nèi)阻小、不易爆炸、循環(huán)次數(shù)多等特點(diǎn),電池的比能量性能也突出。
因此,疊片式軟包動(dòng)力鋰離子電池是目前研究的熱點(diǎn)。在疊片式軟包動(dòng)力鋰離子電池型號設(shè)計(jì)過程中,主要的變量可區(qū)分為以下6 個(gè)方面,前3 者可認(rèn)為是由電化學(xué)體系水平、設(shè)計(jì)規(guī)則決定的,后3者通常是型號設(shè)計(jì)關(guān)注的變量因素。
(1)正負(fù)極材料和配方;
(2)正負(fù)極壓實(shí)密度;
(3)負(fù)極容量( N) 與正極容量( P) 的比值( N/P);
(4)極片單元數(shù)量( 等于正極片數(shù)量) ;
(5)正極涂布量( 在N/P 確定的基礎(chǔ)上,先確定正極涂布量,隨之可確定負(fù)極涂布量);
(6)單片正極的單面面積( 由正極片長度和寬度決定,當(dāng)正極片長度和寬度確定后,負(fù)極片的尺寸也隨之確定,電芯尺寸即可確定)。
首先,根據(jù)文獻(xiàn)【 1】,探討極片單元數(shù)量、正極涂布量和單片正極的單面面積對電池比能量、能量密度的影響。電池的比能量( ES) 可用式( 1) 表示。
式( 1) 中:x 為電池中包含的正極片數(shù)量;y 為正極涂布量,kg /m2 ;z 為單片正極的單面面積,m2;x∈N* ,y > 0,z > 0;e( y,z ) 為一個(gè)極片單元所能貢獻(xiàn)的能量,Wh,計(jì)算公式見式( 2) 。
式( 2) 中:DAV為放電平均電壓,V;PC為正極活性材料質(zhì)量與正極活性材料加導(dǎo)電劑加粘結(jié)劑的總質(zhì)量的比值,%;SCC為正極活性材料的比容量,Ah /kg;m( y,z ) 是一個(gè)極片單元的質(zhì)量,kg,計(jì)算公式見式( 3)。
式( 3) 中: KCT為單片正極總面積( 涂層面積和極耳箔面積之和) 與單片正極的單面面積之比,且大于1; TAl為鋁集流體的厚度,m;ρAl為鋁集流體的密度,kg /m3;KA為每片負(fù)極總面積與單片正極的單面面積的比值,且大于1;TCu為銅集流體的厚度,m;ρCu為銅集流體的密度,kg /m3;N/P 為負(fù)極容量與正極容量的比值;PA為負(fù)極活性材料質(zhì)量與負(fù)極活性材料加導(dǎo)電劑加粘結(jié)劑的總質(zhì)量的比值,%;SCA為負(fù)極活性材料的比容量,Ah /kg。M( x,y,z ) 為非貢獻(xiàn)能量物質(zhì)的質(zhì)量,kg,計(jì)算公式見式( 4)
式( 4) 中: kAP為鋁塑面積與單片正極的單面面積的比值,且大于1;SDAP為鋁塑的面密度,kg /m2;mTab為正負(fù)極耳的總質(zhì)量,可看成常量;mTape為膠帶的總質(zhì)量,可看成常量;kS為隔膜總面積與正極片總面積的比值,且大于1;SDS為隔膜的面密度,kg /m2;kE為電解液質(zhì)量與電池容量的比值,該系數(shù)為正數(shù)。據(jù)此可以得出:x、y 和z 任一單因素增大,將使電池的比能量增大。
為研究極片單元數(shù)量、正極涂布量和單片正極的單面面積對電池比能量、能量密度影響的顯著性,首先選定某一電化學(xué)體系和設(shè)計(jì)規(guī)則(即確定電極材料與配方、壓實(shí)密度及N/P 等),再將極片單元數(shù)量、正極涂布量、單片正極的單面面積等三因素的各水平進(jìn)行正交組合,對以某一組確定的電極材料與配方、壓實(shí)密度及 N/P 為基礎(chǔ)計(jì)算出的計(jì)算出的電池比能量、能量密度進(jìn)行極差分析。
正交設(shè)計(jì)及計(jì)算結(jié)果見表 1。采用極差法對正交設(shè)計(jì)結(jié)果進(jìn)行分析,結(jié)果見圖1。電池的比能量、能量密度隨著極片單元數(shù)量、正極涂布量、單片正極的單面面積單調(diào)遞增。在極片單元數(shù)量、正極涂布量、單片正極的單面面積三個(gè)因素中,正極涂布量對電池比能量的影響最顯著; 在極片單元數(shù)量、電極涂布量、單片正極的單面面積三個(gè)因素中,單片正極的單面面積對電池能量密度的影響最顯著。
從圖 1a 可知,電池的比能量隨著極片單元數(shù)量、正極涂布量、單片正極的單面面積單調(diào)遞增,驗(yàn)證了前一部分理論分析的正確性;影響電池比能量最顯著的因素是正極涂布量。從圖 1b 可知,電池的能量密度隨著極片單元數(shù)量、正極涂布量、單片正極的單面面積單調(diào)遞增,也驗(yàn)證了前一部分理論分析的正確性;影響電池能量密度最顯著的因素是單片正極的單面面積。
根據(jù)上述分析可知,要想提高電池的比能量,盡可能提高正極涂布量是關(guān)鍵,在確定能接受的正極涂布量上限之后,調(diào)整余下的因素水平,以實(shí)現(xiàn)客戶的要求;要想提高電池的能量密度,盡可能提高單片正極的單面面積是關(guān)鍵,在確定能接受的單片正極的單面面積上限之后,調(diào)整余下的因素水平,以實(shí)現(xiàn)客戶的要求。
據(jù)此可以得出:電池的比能量、能量密度隨著極片單元數(shù)量、正極涂布量、單片正極的單面面積單調(diào)遞增。在極片單元數(shù)量、正極涂布量、單片正極的單面面積三個(gè)因素中,正極涂布量對電池比能量的影響最顯著;在極片單元數(shù)量、電極涂布量、單片正極的單面面積三個(gè)因素中,單片正極的單面面積對電池能量密度的影響最顯著。
然后,根據(jù)文獻(xiàn)【 2】,探討在確定的材料體系和加工工藝水平下,只對電池的容量做要求,對電池尺寸及其它性能指標(biāo)不做要求時(shí),如何將電池的質(zhì)量做到最小。以正極片數(shù)量和正極片長寬比為自變量的電池質(zhì)量計(jì)算如公式(5)所示。
式(5)中,M(x,y)是電池的總質(zhì)量;x是電池中的正極片數(shù)量;y是正極片長寬比(其值等于寬度除以長度,如圖2所示);k1、k2、k3、k4、k5、k6、k7是系數(shù),其值由電池容量、材料體系和加工工藝水平相關(guān)的26個(gè)參數(shù)決定,見表2,當(dāng)表2中各參數(shù)確定后,各系數(shù)隨之確定,26個(gè)參數(shù)與k1、k2、k3、k4、k5、k6、k7的關(guān)系很簡單,但是推導(dǎo)過程很繁瑣。對公示(5)進(jìn)行數(shù)學(xué)推導(dǎo),通過調(diào)整正極片數(shù)量和正極片長寬比,能取得型號設(shè)計(jì)所能實(shí)現(xiàn)的最小電池質(zhì)量。
圖2 疊片電池長寬示意圖
表2 疊片電池設(shè)計(jì)參數(shù):
表2中,具體數(shù)值是容量為50.3Ah的電池的實(shí)際參數(shù)值,相關(guān)參數(shù)確定出k1、k2、k3、k4、k5、k6、k7分別為0.041、0.680、0.619、13.953、8.261、639.554、921.609,x為21,y為1.97006(正極片寬度329 mln,長度167 mm),優(yōu)化后,正極極片數(shù)為51時(shí),電池質(zhì)量最小。
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鋰離子電池
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原文標(biāo)題:【金辰股份·技術(shù)π】疊片式鋰離子電池型號設(shè)計(jì)優(yōu)化比能量
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