隨著社會的發展和人們生活水平的提高,對美的追求也隨之提高。寶玉石以其具有獨特的美學價值越來越受到人們的青睞。寶玉石文物不僅僅有著濃厚的藝術色彩,更有著無法估量的歷史價值。一些出土的文物中,會出現難以準確區分類別的寶玉石材質,快速準確地進行類型識別顯得尤為重要。
表1 研究中寶玉石樣本
表1為無機鹽類的寶石類別,萊森光學知識會在后續的更新中為您逐一科普。本文主要先分析硅酸鹽寶石的三類成分寶石——鏈狀硅酸鹽、環狀硅酸鹽、島狀硅酸鹽。
何為硅酸鹽寶石?硅酸鹽寶石礦物是硅氧四面體以各種形式結合生成的,在無機鹽類寶石礦物中種類和數量最多,約占其中80%。
1、鏈狀硅酸鹽
鏈狀硅酸鹽主要以單鏈和雙鏈為主,通常含有Fe3+、Mn3+、Cr3+、Ti3+等過渡金屬陽離子,雙鏈礦物還常見某些陰離子,如OH-。雙鏈礦物只有角閃石族含有水,其余均無水。硅氧主干主要以離子鍵為主。透閃石是含水的鈣、鐵、鎂質鏈狀硅酸鹽礦物,理論化學成分為SiO2 59.169%,MgO 24.808%,CaO 13.805%。
透閃石分析光譜如圖2所示,能看到948nm處有一小而尖銳吸收應為的吸收峰。1274 nm有兩個連續吸收峰,為Mg的吸收峰。1400nm處有顯著的-OH吸收峰,1909 nm處有吸附水特征峰。2105 nm處極小吸收峰為Si-O一級倍頻。2294 nm附近有小吸收帶,為Fe-OH的吸收帶。由此,透閃石有獨特的吸附水特征峰,且有-OH基團的吸收峰,含金屬離子的吸收峰,分辨容易。
2、環狀硅酸鹽
狀硅酸鹽礦物結構中包含由3個,4個或者6個[SiO4]4-成的封閉的環(分別叫三方、四方和六方環),陰離子間主要以陽離子,比如Al3+,礦物中的空隙連成通道,可以容納各種離子。我們這里主要以堇青石和碧璽為例。
堇青石:主要成分為(Mg,Fe)2Al3[AiSi5O18],其六方環中的一個[SiO4]四面體被AlO4代替,結構孔道中常含H2O。
如圖3堇青石光譜所示:三組堇青石光譜大致相同,893~1062nm有離子吸收帶。1410 nm處有O-H鍵的一級倍頻吸收峰。1898 nm處有特殊的吸附水特征峰。2012 nm,2089 nm 有兩個Si-O吸收峰(2089 nm也可能是Fe-OH前移)。
碧璽的化學分子式為:Na(Mg,Fe,Mn,Li,Al)3Al6[Si6O18][BO3]3(OH,H)4。從化學式就能看出碧璽含有多種金屬離子,這些金屬離子的種類與含量決定了碧璽的顏色。由于碧璽陽離子的多變,其顏色是各類寶石中最為豐富的。
我們測定了兩種不同顏色的碧璽(圖4)以及一個含有不同碧璽的珠寶飾品(圖5)。不同碧璽在400~1100 nm波段均有差異,切合碧璽化學式中陽離子的多樣性。另外,光譜中全部具有-OH與吸附水吸收峰。
樣品碧璽組在2212 nm與2242 nm出現肩峰,為Al-OH吸收峰。碧璽樣品 0.563 g在730 nm處有Fe和Mn 組合頻,2298nm也有Fe-OH吸收峰。碧璽樣品 0.49 g沒有Fe特征峰,2361 nm處為Mg-OH吸收峰。
首飾碧璽組在2049 nm處均有Si-O一級倍頻,在2175 nm與2198 nm出現肩峰為Al-OH。2249 nm處有吸收峰,為Si-OH的特征峰。2305nm處有吸收峰,是Fe-OH的吸收峰。
首飾碧璽經過加工,含有眾多陽離子,所以2000~2400 nm處有多個吸收峰,由于這些陽離子與羥基結合的特征峰有先后關系,因此,該波段是判斷陽離子數目和區別種類眾多的玉石的一個重要手段。
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