太陽能電池可以是一片透明的薄膜。
圖 | 透明柔性太陽能電池示例
這種柔軟的太陽能電池,可以裝在車窗或者房屋的玻璃上。在炎熱的夏天,既能吸收紅外光,降低內部空間溫度,同時又可以發電。 不過這種柔性電子材料,很難用傳統的蒸鍍制備方法實現。 以硅為例,它的熔點是 1,414 °C。生產時,就要先升溫超過熔點,獲得單晶硅,再把單晶硅切分成小塊,組裝成電子元件。
這是一種自上而下的生產方式。而且由于需要高溫環境,非常耗能。常見的 3D 打印,也離不開高溫環境,通常要加熱到幾百度。 如果換一種生產方式呢?像用墨水打印文字一樣,同樣用液體作為基底,把電子材料的分子打印成需要的結構。這就是溶液打印法,是 “自下而上” 的打印思路。 要做到這一點,就需要對分子進行精細地控制。 這正是刁瑩和她的團隊研究的方向。刁瑩目前是美國伊利諾伊大學助理教授,她領導的小組研究的方向就是:通過調控分子組裝過程,利用溶液法來打印電子材料。
流體控制技術:讓電子流動更高效
溶液打印不是一個新的技術,“我們做的新的地方在于可以控制到納米甚至分子層面的結構。”對比普通的 3D 打印,只能控制到微米級別。
“唐代已經有印刷術了。雖然不太像我們現在做的事情,但是基本的道理是一樣的。”刁瑩告訴 Deeptech。 打印報紙的時候,需要把墨水打印到想要的地方;打印電子材料,還要考慮到被打印材料里面的結構是怎樣的。 分子層面的溶液打印,就是以有機溶液為載體,將分子打印成所需要的結構。這種方式,只需要 20 多度的室溫條件。因為是以溶液作為打印基底,利用對溶劑的流體控制,也很容易打印柔性材料。 電子材料對于結構的控制要求非常高。進入微觀層面,分子的結構、形態,即使微小的變化,都會對最終的材料性質產生影響,有時甚至是數量級的改變。 如何精細地控制分子的結構?這就需要利用分子的自組裝特性。分子會依據其特性,自發地從無序變為有序,通過一些方式進行引導,就可以讓分子按需排列。
刁瑩實驗室最近的一個發現,是將原來卷曲的高分子結構拉平,從而實現更好的光電性能。
共軛聚合物富含電子,單鍵和雙鍵交替,這是讓電能快速傳播的關鍵,因此共軛聚合物具有很大的電氣光學應用潛力。但是也存在問題,這些聚合物的形態通常是扭曲,嚴重阻礙電荷傳輸。 施加巨大的壓力,或改變共軛聚合物的分子結構,雖然可讓其變得扁平,但這兩種方式都需要密集的勞動力,很難進行大規模量產。
刁瑩團隊發現,在分子打印過程中,受到溶液流動體的引導,共軛聚合物的分子可以在一個特殊階段變成平面形狀,并在溶液沉淀后繼續保持這一形態。 發現了這個機制后,刁瑩團隊希望能夠進一步研究它的普遍性,讓流體控制技術在溶液打印中更廣泛使用。 創新打印方式:動態模板 刁瑩獲得過許多榮譽。她在2016 年被評為《麻省理工科技評論》全球“35 歲以下科技創新的 35 人”(TR35)、2018 年又獲得了斯隆學者獎。 對她而言,最特殊的一個獎項,是 2018 年獲得的美國國家科學基金會的職業生涯獎(NSF CAREER Award)。這個獎的背后,是她一次艱辛的突破,她嘗試了新的研究概念——動態模板。 她和團隊的伙伴們做了很長時間,最終證明了 “動態模板” 這一方法在分子溶液打印中的可行性。
圖 | 刁瑩團隊關于 “動態模板” 的論文 發表在《自然通訊》上(來源:Nature Communication)
此前,在分子組裝中只有類似于”靜態模板”的技術。2014 年的諾貝爾物理學獎頒給了藍光 LED 材料的三位研究者,其中一項突破就是采用了這種技術。 制造藍光的 LED 材料缺乏單晶體底襯,研究者采用藍寶石作為底襯,設計出高序列的結構,從而控制藍光 LED 的材料有序生長。
“動態模板”的概念則受到了自然界生物礦物質合成的啟發。“我們觀察自然,被生物系統的方式所啟發。”刁瑩告訴 Deeptech。 但是不僅僅如此,這其實是一次逆向思維的過程。 刁瑩在博士期間的研究方向本是藥物結晶,但她卻被生物礦物質的形成機制所吸引。自然界的珍珠就是通過動態模板來實現離子組裝的。 高分子的動態模板本身非常無序,但是卻可以引導礦物質離子形成有序的結構。原因在于模板和聚集的礦物離子之間會彼此協同。離子會在模板附近形成凝聚層,動態模板也會調整自己,來適應離子所需要的結構。
在溶液打印中,刁瑩想尋找到更有效方法來組裝高分子,沿用已有的底襯設計思路非常困難。 “高分子結構本身非常復雜,在生物礦物質合成的過程中,是高分子來組裝離子,在我們的系統中,需要組裝高分子,(我)就想,能不能用離子來組裝高分子。” 刁瑩團隊的研究最終證明,通過動態模板技術,能夠打印出高度取向、高度結晶的聚合物薄膜。這項控制分子組裝的技術有廣泛使用的潛力。
圖 | 靜態模板與動態模板(來源:受訪者) 好奇心與冒險
有機電子材料,是刁瑩從博士后才開始進入的領域。當時,她除了想挑戰新的領域,還有一個愿望,就是跟隨鮑哲南這位優秀的科學家進行研究。 她回憶,自己花了整整三年才進入這個領域。 刁瑩提及在鮑哲南老師身邊的感受,“她不僅是一個非常有成就的科學家、創新家、還是一個非常好的人”。 她回憶,鮑老師從來不訓斥學生,而是時時想著怎么幫助學生。“她會把學生的事業當成自己的事業。”導師身上這種可貴品質深深觸動了刁瑩。她說,“這一點我非常敬佩她,而且想要和她一樣。” 刁瑩從 2015 年開始帶領自己的研究小組,官網封面來有自居里夫人的話,“實驗室里的科學家…… 也是一個被置于自然現象之前的孩子,這些自然現象給他 / 她留下的印象就像童話一樣”,“如果我看到我周圍有什么重要的東西,那就是那種似乎堅不可摧的、類似于好奇心的冒險精神。” 從博士時期的藥物結晶轉向博士后的有機電子材料,這是她在科研領域的冒險。具體到科研態度上,她也覺得 “冒險精神” 很珍貴。 “不僅是說有一個問題我需要解決,而且需要有好奇心,如果一腦門想去解決問題的話,思維可能會局限在某個具體問題上。如果你有一些冒險精神,或者科學的好奇,有時候你會發現令人驚喜的結果。” 交叉學科的背景,以及科學上的好奇心,最近又帶來了新的突破。她的團隊發現一組不成功抗癌藥物的分子,可以被利用作為有機半導體。“當時我在看到分子的時候,突然間想到和有些電子材料比較像,我就想,它會不會是電子材料?”
圖 | 不同的分子結晶圖案(來源:刁瑩研究團隊官網)
制造未來的材料
刁瑩所帶領的研究小組,目標是理解基本分子組裝過程,來控制打印材料的特性,最終為醫療設備、能源等領域提供節能高效的材料制造。 她 2016 年獲得 TR35 的研究突破是柔性太陽能電池。通過控制納米層面的結構,加快電荷的分離速率,從而提高光電轉化效率。 2020 年開始,她的團隊繼續之前的研究,從更微觀的分子層面來控制結構,進一步提高光電轉化效率。同時,她們也在研究如何控制分子的自主裝過程,讓打印出來的太陽能電池更加穩定。 溶液打印速度快,又適合打印大面積的材料。她想通過自己的努力,讓這一打印方式有更廣泛的應用。 當初,她做出選擇,從藥物結晶領域轉到有機電子材料,就是希望能離可應用的技術近一些,想看到自己的研究對現實真正產生影響。目前,電子材料的主流制作方法還是蒸鍍。 “蒸鍍的方式其實是很貴的,像我們買的智能手表,顯示屏是最貴的原件。如果能用溶液打印的方法,可以大幅度降低成本。”
原文標題:柔性力量崛起!華人科學家精細調控分子,有望革新柔性電子材料技術
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